Kas ir stāvokļa vienādojums?

Lai stāvokļa vienādojums varētu tuvināt reālo uzvedību, tādi parametri kā trīs iepriekš uzskaitītie tiek modificēti ar papildu empīriskiem — eksperimentāliem — un pat skaitļošanas terminiem. Starp šiem terminiem ir atomu tilpums, kas tiek atņemts no kopējā tilpuma, un starpmolekulārais spēks, kas ietekmē attālumu starp daļiņām. Pat ar šiem pielāgojumiem var nepietikt. Lai saskaņotu vienādojumu ar izmērītajiem datiem, ko paredzēts izskaidrot, var būt nepieciešami viriāli matemātiski termini un iteratīvas skaitļošanas metodes. Šādi termini aptumšo intelektuālo interpretāciju, taču tie uzlabo praktisko pielietojumu.

Šķidrām sistēmām var būt grūti iegūt pieņemamu stāvokļa vienādojumu, jo tās piedzīvo daudz lielāku molekulārās mijiedarbības pakāpi, ko izraisa molekulas, kas atrodas daudz tuvāk viena otrai nekā gāzēm. Šķidrumi tiek iedalīti kategorijās, pamatojoties uz šādas mijiedarbības lielumu, vai nu kā nesaistīti, vai kā saistīti. Lielākā daļa Londonas izkliedes spēku ir diezgan vāji, un, ja tie ir vienīgie starpmolekulārie spēki, šķidrums – iespējams, eļļa vai cits ogļūdeņradis – nav saistīts. Tomēr, ja molekulu savienojums ir spēcīgāks, kā tas ir ar ūdeņradi saistītām molekulām, šķidrums asociējas. Jo spēcīgāki spēki, jo sarežģītāka ir matemātiskā modelēšana un atbilstošais stāvokļa vienādojums.

Lai izstrādātu pieņemamu vienādojumu, var uzskatīt, ka saistītie šķidrumi vairāk līdzinās cietām vielām nekā nesaistītie šķidrumi. Daži zinātnieki izmanto modeli, kas ietver divdimensiju režģi, kas liecina, ka asociētajiem šķidrumiem piemīt vismaz dažas cietas īpašības. Režģis, kas ir divdimensiju, nevis trīsdimensiju, norāda, ka cietās uzvedības komponents ir ierobežots. Tā kā dažas daļiņas netiek uzskatītas par režģa daļu, šim modelim piešķirtais nosaukums šķidrumiem — neatkarīgi no tā, vai tas ir gāze vai šķidrums – ir “režģa-gāzes” teorija. Režģa un gāzes šķidruma stāvokļa vienādojumu matemātika var kļūt pretintuitīva un sarežģīta, kā to labi parāda polimēra šķīdinātājā sistēmas.